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動(dòng)態(tài)光散射原理的運(yùn)用

 更新時(shí)間:2015-11-11  點(diǎn)擊量:3593

動(dòng)態(tài)光散射Dynamic Light Scattering (DLS)不斷創新,也稱光子相關(guān)光譜Photon Correlation Spectroscopy (PCS) 組合運用,準(zhǔn)彈性光散射quasi-elastic scattering,測(cè)量光強(qiáng)的波動(dòng)隨時(shí)間的變化。DLS技術(shù)測(cè)量粒子粒徑,具有幅度、快速流動性、可重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)十大行動,已經(jīng)成為納米科技中比較常規(guī)的一種表征方法提供深度撮合服務。隨著儀器的更新和數(shù)據(jù)處理技術(shù)的發(fā)展深刻內涵,現(xiàn)在的動(dòng)態(tài)光散射儀器不僅具備測(cè)量粒徑的功能,還具有測(cè)量Zeta電位等的能力最為突出。因此逐步改善,被廣泛地應(yīng)用于描述各種各樣的微粒系統(tǒng),包括合成聚合物(如乳液、PVC落實落細、等等),水包油、油包水型乳劑組成部分、囊泡深入闡釋、膠束、生物大分子高效化、顏料大大提高、染料、二氧化硅完成的事情、金屬溶膠調整推進,陶瓷和無數(shù)其他膠體懸浮液和分散體。


      動(dòng)態(tài)光散射:擴(kuò)散的影響


       經(jīng)典的光散射測(cè)得的是平均時(shí)間散射光強(qiáng)度研究成果,認(rèn)為散射強(qiáng)度與時(shí)間沒有關(guān)系發展契機,實(shí)際上光散射強(qiáng)度是隨時(shí)間波動(dòng)的,這是由于檢測(cè)點(diǎn)內(nèi)不同的粒子發(fā)出的不同的光波相干疊加的或“重合"的結(jié)果機製性梗阻,這個(gè)物理現(xiàn)象被稱為“干涉"齊全。每個(gè)單獨(dú)的散射波到達(dá)探測(cè)器時(shí)建立一個(gè)對(duì)應(yīng)入射激光波的相位關(guān)系。在光電倍增管檢測(cè)器前方的一個(gè)狹縫狹縫處相互混合發(fā)生干涉改造層面。光電倍增管檢測(cè)器在一個(gè)特定的散射角(90度角的DLS模塊)處測(cè)量?jī)羯⑸淞俊?/p>


     懸浮粒子不是靜止的機製,而是不停行動(dòng)或擴(kuò)散的,這種無規(guī)則運(yùn)動(dòng)的過程稱為布朗運(yùn)動(dòng)(由鄰近的溶劑分子碰撞引起的)大面積。由于發(fā)射散射波的粒子在隨時(shí)間波動(dòng)流動性,因此,每個(gè)階段到達(dá)PMT探測(cè)器的散射波都是隨時(shí)間波動(dòng)的生產效率。因?yàn)檫@些散射波在探測(cè)器里相互干涉,凈散射強(qiáng)度也隨時(shí)間波動(dòng)緊密協作。

     為了更好的理解粒子分散和散射強(qiáng)度中波動(dòng)結(jié)果的相關(guān)性提供有力支撐,我們假設(shè)只有兩個(gè)懸浮粒子存在的簡(jiǎn)單情況。如圖2所示。檢測(cè)器(遠(yuǎn)離散射單元,針孔孔徑) 所檢測(cè)到的凈強(qiáng)度是一個(gè)只有兩個(gè)散射波疊加的結(jié)果越來越重要。在圖2中,我們定義了兩個(gè)光路長(zhǎng)度切實把製度、L1 = l1a + l1b和L2 = l2a + l2b。(更地說改革創新,折射光折射率會(huì)影響光程最新。但為了簡(jiǎn)單起見,我們假設(shè)折射率為1.0,這樣光程L1和L2是就可以簡(jiǎn)化為圖2所示)自行開發。當(dāng)兩個(gè)粒子所處的位置恰好使兩個(gè)散射波在到達(dá)探測(cè)器時(shí)?L = L1 - L2剛好等于激光的波長(zhǎng)λ整數(shù)倍時(shí)模樣,兩個(gè)散射光波就會(huì)增強(qiáng)。這就是常說的“相長(zhǎng)"干涉處理方法,在探測(cè)器內(nèi)產(chǎn)生大可能的強(qiáng)度數據顯示。

 

圖2:簡(jiǎn)化的散射模型:兩個(gè)擴(kuò)散粒子

     還有一種,你有可能發(fā)現(xiàn)兩個(gè)粒子位置是這樣的服務;?L等于半波長(zhǎng)λ/ 2的奇數(shù)倍實現。在這種情況下,兩個(gè)散射波到達(dá)探測(cè)器時(shí)彼此抵消舉行。這是“相消"干涉,由此產(chǎn)生的凈強(qiáng)度為零。隨著時(shí)間的推移習慣,粒子的擴(kuò)散將導(dǎo)致探測(cè)器接收到的凈強(qiáng)度在這兩個(gè)值之間波動(dòng)——就像一個(gè)典型的“噪音"信號(hào)記得牢。如圖3所示,為一個(gè)具有代表性的總信號(hào)強(qiáng)度大型。當(dāng)光程在受到半波長(zhǎng)λ/ 2(增加或減少)的影響時(shí)的可能性。信號(hào)強(qiáng)度會(huì)在大值和小值之間變化。


    真正構(gòu)成DLS粒子粒徑測(cè)量的關(guān)鍵物理因素就是是圖3所示的——波動(dòng)隨時(shí)間的表現(xiàn)取決于粒子的大小不可缺少。簡(jiǎn)單起見系列,我們假設(shè)粒子一樣大的,有單一的服務為一體、良好的擴(kuò)散系數(shù)方案。小顆粒在溶液中“抖動(dòng)"相對(duì)迅速,就得到一個(gè)快速波動(dòng)的強(qiáng)度信號(hào)相互配合。相比之下進一步完善,大顆粒擴(kuò)散地更慢,導(dǎo)致強(qiáng)度信號(hào)又慢又大提升。

      這種情況下假設(shè)溫度是保持不變的影響,因?yàn)闇囟扰c粒徑在決定散射率方面作用相當(dāng),都會(huì)影響到合成波動(dòng)強(qiáng)度的時(shí)間競爭力。當(dāng)然製高點項目,在真實(shí)情況下懸浮液中都不只存在兩個(gè)粒子,然而的過程中,干涉的原理還是相同的物聯與互聯。我們會(huì)觀察到產(chǎn)生的信號(hào)會(huì)按平均水平波動(dòng)狀況,這跟檢測(cè)區(qū)內(nèi)粒子的數(shù)量及他們各自的散射強(qiáng)度——方程1 a和1 b成比例的。波動(dòng)的時(shí)間范圍取決于粒子擴(kuò)散系數(shù)和粒子的粒度取得了一定進展。見圖4 a業務、b和c分別為“小"、“中"和“大"粒子粒徑(水平軸都使用相同的時(shí)間段)有所增加。


 


圖4 a,b,c:代表粒子粒徑為“小"(a),“中"(b)和 “大"(c)的散射光波強(qiáng)度與時(shí)間的關(guān)系


    從擴(kuò)散系數(shù)獲得粒度

    如圖4所示散射光強(qiáng)度與時(shí)間的關(guān)系似乎是雜亂無章的完善好,實(shí)際上它們是符合統(tǒng)計(jì)規(guī)律的,這里我們引入“自動(dòng)相關(guān)函數(shù)C(t’)"紮實,之所以要選用“自動(dòng)相關(guān)函數(shù)"是因?yàn)榭梢酝ㄟ^拉普拉斯逆轉(zhuǎn)換同期,將光信號(hào)轉(zhuǎn)換成指數(shù)光譜的形式進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。這樣雜亂無章的強(qiáng)度起伏圖就變成了有規(guī)則的C(t’)平滑曲線

 

圖6:自相關(guān)函數(shù)C(t)擴(kuò)散的均勻顆粒:指數(shù)式衰變

變量τ是一個(gè)的指數(shù)函數(shù)里特定的衰變時(shí)間常數(shù)可能性更大,控制自相關(guān)函數(shù)C(t)向long-t極限值(基線B)衰變的速度鍛造。因此,粒子越大擴(kuò)散系數(shù)越小使命責任,產(chǎn)生的波動(dòng)越慢共謀發展,衰減時(shí)間常數(shù)τ就越大。

現(xiàn)在我們可以通過粒子衰變常數(shù)τ就能夠得到的擴(kuò)散系數(shù)D

1 /τ= 2DK2                                        (a)

或者D =(1/2K2)(1 /τ)                              (b)


在這里持續創新,k被叫做“散射光波矢量"創造。它是一個(gè)常數(shù),由溶液中的激光的波長(zhǎng)和PMT探測(cè)器接收到的散射光散射角θ決定分析。(DLS模式中散射角θ為90度),事實(shí)上K是一個(gè)校準(zhǔn)的常數(shù),它關(guān)系到激光的散射時(shí)間跟距離合規意識。常數(shù)K表示如下:

K = (4πn/λ) sin θ/2                                  (c)

其中n是溶劑的折射率(例如水為1.33)聽得懂。DLS模式的情況下,θ= 90 o和λ= 632.8nm進行部署,K = 1.868×105 cm-1生產體系。

這就是DLS測(cè)試粒子大小的原理。我們通過計(jì)算的波動(dòng)強(qiáng)度的自相關(guān)函數(shù)重要作用,可以獲得指數(shù)衰變曲線高質量。從衰變時(shí)間常數(shù)τ,我們可以獲得粒子擴(kuò)散系數(shù)D使用Stokes-Einstein方程(2),我們后可以計(jì)算出粒子的半徑(假定粒子是一個(gè)球體)


D = kT / 6πηR                                   (d)


K是玻耳茲曼常數(shù)(1.38 X 10-16 erg K-1)很重要,T是溫度(0K= 0C + 273),η是溶液的剪切粘度(如水在20攝氏度時(shí),η= 1.002 X10-2poise)保護好。


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